由制冷劑替代談起：制冷技術對人類社會的巨大推動作用

　　【中國制冷網(wǎng)】美國工程院與30多家美國專業(yè)工程協(xié)會一起評出20世紀對人類社會生活影響z*大的20項工程技術成就，制冷空調(diào)技術名列第十，理由是：“制冷空調(diào)技術成為人們的健康、運輸、食品保鮮不可缺少的設施，人們可以在地球上z*冷和z*熱的地方工作和生活”?？梢哉f，制冷空調(diào)技術對人類社會的文明進步產(chǎn)生了巨大的推動作用。

　　1、人工制冷技術的誕生

　　自有人類文明以來，“冷”與“熱”就是與人類生活和文明進步息息相關、密不可分的話題。早在遠古時代，人類就開始了對天然冷量的利用。中華民族在3600年以前就開始了對冰、雪等天然冷源的應用。

　　1755年，蘇格蘭人WilliamCullen發(fā)明了第一臺采用減壓水蒸氣的制冰機，標志著人工制冷的起點。1834年，美國人Perkins發(fā)明了采用乙醚作為制冷劑的蒸氣壓縮式制冷機，為人類大規(guī)模應用人工制冷開啟了新的篇章。由于當時的工業(yè)技術尚不發(fā)達，選擇制冷劑主要從“易獲得性”方面考慮，采用的制冷劑除了乙醚之外，還有二氧化碳（CO2）、氨（NH3）、二氧化硫（SO2）、異丁烷（HC-600a）、丙烷（HC-290）等天然物質。這些制冷劑或有毒、或可燃、或兼而有之，個別制冷劑還有很強的腐蝕性和不穩(wěn)定性，或者壓力過高。限于當時的技術水平，使用時事故時有發(fā)生。

　　2、“氟利昂”制冷劑的出現(xiàn)

　　隨著第一次世界大戰(zhàn)的結束，人類社會從戰(zhàn)亂走向和平，恢復建設帶來制冷機的需求和產(chǎn)量增加，對各方面性能優(yōu)良的制冷劑的需求導致制冷劑選擇的注意力轉向了安全和性能。1930年，梅杰雷在亞特蘭大舉行的美國化學學會年會上，公布了第一份關于有機氟化物制冷劑的文章，評價了單碳族15種含氫、氯和氟的化合物，z*終從中選出了CFC-12用作制冷劑，并于1931年得到商業(yè)化。隨后，一系列CFCs和HCFCs制冷劑陸續(xù)得到開發(fā)，并在美國杜邦公司得到大量生產(chǎn)，杜邦公司將這些產(chǎn)品系列注冊商標為“Freon?”，音譯為“氟利昂”，這也就是后來我們大家都使用“氟利昂”稱謂的由來。這些CFCs和HCFCs制冷劑安全、高效，因此逐步替代了已使用100年之久的早期天然制冷劑（NH3除外），而且很快獲得了廣泛的應用。氟利昂制冷劑的誕生促進了制冷空調(diào)行業(yè)真正意義上的變革與發(fā)展，為制冷空調(diào)產(chǎn)業(yè)帶來了新的黃金發(fā)展階段。

　　3、臭氧層保護

　　1974年，美國加利福尼亞大學教授羅蘭（F.S.Rowland）和莫利納（M.J.Molina）通過觀測研究s*先提出，世界上大量生產(chǎn)和使用的CFCs類物質，排放后會擴散進入大氣臭氧層，受紫外線催化會分解出Cl自由基，進而破壞成千上萬個臭氧分子，屬消耗臭氧層物質（ODS）。隨著排放到大氣中的消耗臭氧層物質不斷增多，大氣層中臭氧數(shù)量急劇減少，進而形成巨大的“臭氧空洞”。而臭氧層是地球大氣層的重要組成部分，它能吸收大部分太陽紫外線，使地球生物免受過多紫外線的危害，從而可以避免地球生態(tài)圈破壞等一系列環(huán)境災難的產(chǎn)生。

　　由臭氧空洞造成的生態(tài)破壞和環(huán)境危害體現(xiàn)在多個方面：

　　1）人類健康：引起白內(nèi)障疾病，誘發(fā)皮膚癌等；

　　2）農(nóng)業(yè)生產(chǎn)：豆類瓜果類作物大量減產(chǎn)；

　　3）海洋生物：淺海中浮游生物數(shù)量減少，導致魚類貝類死亡；

　　4）社會經(jīng)濟：加速人工合成材料的老化，增加經(jīng)濟成本；

　　5）空氣污染：導致大氣化學反應更為活躍，產(chǎn)生有害氣體。

　　在科學研究的基礎上，國際社會于1985年達成并簽訂了《關于保護臭氧層的維也納公約》，這標志著保護臭氧層國際統(tǒng)一行動的開始。為了進一步加強對消耗臭氧層物質的控制，國際社會于1987年在加拿大進一步簽署了關于消耗臭氧層物質的《蒙特利爾議定書》，并建立起多邊基金作為議定書實施的財務機制，推動大氣臭氧層保護由科學研究轉向q*范圍的具體行動。

　　迄今為止，q*共有197個國家和地區(qū)簽署了《蒙特利爾議定書》，加入了相關的ODS淘汰行動。在人類社會的共同行動和努力下，到2010年1月1日，在q*范圍內(nèi)已實現(xiàn)了對氯氟烴（CFCs）的全面淘汰。《2010年臭氧層消耗科學評估》報告指出：通過《蒙特利爾議定書》履約行動的全面實施，z*近十年來已成功遏止了臭氧層的進一步耗損，地表紫外線輻射基本保持恒定水平，在可預見的未來，大氣臭氧層有望開始逐步恢復。另一方面《蒙特利爾議定書》的實施也為減緩氣候變化帶來了重大的協(xié)同效益，每年q*通過削減消耗臭氧層物質帶來的溫室氣體減排量已超過100億噸CO2當量，其效益是《京都議定書》s*個承諾期（2008—2012年）的目標削減量的5倍。聯(lián)合國前秘書長安南在2003年贊揚道：“《蒙特利爾議定書》可能是人類社會迄今為止z*為成功的一項國際協(xié)議”。

　　在國際社會共同合作推進CFCs物質淘汰的基礎上，在2007年9月舉行的《蒙特利爾議定書》第19次締約方大會上，國際社會又進一步達成了加速淘汰含氫氯氟烴（HCFCs）物質的修正案，向有大氣臭氧層破壞作用的z*后一部分制冷劑—HCFCs類制冷劑（主要是HCFC-22，也包括HCFC-141b，HCFC-142b等）的淘汰發(fā)起行動，根據(jù)新的修正案，發(fā)達國家應在2020年實現(xiàn)HCFCs的全面淘汰，發(fā)展中國家應在2030年完成HCFCs的全面淘汰。目前q*的HCFCs淘汰工作已全面展開。

　　4、溫室氣體減排與相關協(xié)定

　　q*變暖是當今人類社會所面臨的又一個巨大的環(huán)境問題，相關觀測表明，工業(yè)革命以來，由于人類活動產(chǎn)生的溫室氣體排放致使q*氣溫持續(xù)升高，并導致氣候異常事件頻發(fā)。z*近一個世紀以來，大氣中CO2的濃度提高了近100ppm，地球表面溫度提高了約0.78℃（圖1）。

　　圖1：大氣CO2＆地球表面溫度變化曲線

　　為了應對q*氣候變暖給人類經(jīng)濟和社會帶來不利影響，國際社會于1992年達成了《聯(lián)合國氣候變化框架公約》。在該框架下于1997年進一步簽署了《聯(lián)合國氣候變化框架公約的京都議定書》（以下簡稱《京都議定書》）。根據(jù)《京都議定書》的規(guī)定，包括二氧化碳（CO2），甲烷（CH4），氧化亞氮（N2O），氫氟碳化物（HFCs），全氟化碳（PFCs），六氟化硫（SF6）等在內(nèi)的6大類物質均屬于可導致q*變暖的溫室氣體，《京都議定書》鼓勵各個國家對其進行控制和減排，并規(guī)定從2008年到2012年的議定書第一承諾期內(nèi)，主要工業(yè)發(fā)達國家的溫室氣體排放量要在1990年的基礎上平均減少5.2％。

　　隨著《京都議定書》第一承諾期的完結，國際社會對后續(xù)的溫室氣體減排行動開展了進一步的磋商。2015年12月，在《聯(lián)合國氣候變化框架公約》框架下召開的巴黎氣候變化大會上，近200個締約方一致同意通過了q*氣候變化的新協(xié)議《巴黎協(xié)定》，以此為2020年后q*應對氣候變化行動做出安排?！栋屠鑵f(xié)定》的主要內(nèi)容是要求國際社會加強對氣候變化威脅的q*應對，目標是在本世紀內(nèi)把q*平均氣溫升高幅度相較于工業(yè)化前水平控制在2℃之內(nèi)，并為把升溫控制在1.5℃之內(nèi)而努力。同時q*將盡快的實現(xiàn)溫室氣體排放達峰，在本世紀下半葉實現(xiàn)溫室氣體凈零排放。2016年10月5日,聯(lián)合國秘書長潘基文宣布，已有74個國家正式批準了《巴黎協(xié)定》，這些國家的溫室氣體排放量占q*總量的58.8%，《巴黎協(xié)定》于2016年11月4日正式生效。盡管美國從其自身利益的角度考慮，總統(tǒng)特朗普于2017年6月1日在白宮宣布美國將正式退出應對q*氣候變化的《巴黎協(xié)定》，但是國際社會普遍支持溫室氣體減排的主體思潮沒有改變。

　　5、HFCs削減與基加利修正案

　　如前所述，在q*開展《蒙特利爾議定書》履約行動中，為了淘汰CFCs和HCFCs制冷劑，在過去的二十年間國際上普遍采用HFCs作為替代品，主要包括HFC-134a、R410A、R404A、R407C和R507A等。但目前常用的HFCs均具有較高的GWP值，屬于溫室氣體，大量推廣使用將會進一步加劇q*變暖的趨勢。因此，近年來國際社會中控制高GWP值的HFCs制冷劑的消費、采用對氣候環(huán)境更加友好的制冷劑的呼聲日趨高漲。

　　2016年10月于盧旺達s*都基加利召開的《蒙特利爾議定書》第28次締約方會議z*終達成了“關于HFCs削減的基加利修正案”，這一修正案是迄今為止為推動實現(xiàn)《巴黎協(xié)定》所商定的“到本世紀末將q*氣溫上升幅度控制在2℃以內(nèi)”目標所做出的z*大努力。修正案的實施將會有效減少強溫室效應氣體HFCs的排放，從而在本世紀末通過控制HFCs的消費實現(xiàn)減少q*升溫0.5℃。相比不受控情景，中國通過履約行動到2050年削減HFCs可帶來減排300億噸～400億噸CO2當量的氣候效益，為減緩q*升溫0.5℃可做出三分之一的貢獻。

　　6、未來替代制冷劑的選擇方向與實踐

　　按照《基加利修正案》的規(guī)定，目前普遍采用的消耗臭氧層潛值（ODP）為零的多種HFCs替代制冷劑，因其具有較高的q*變暖潛值（GWP），均被納入了控制使用目錄清單，很快將面臨逐步削減甚至淘汰。但目前在q*范圍內(nèi)都無法找到一種零ODP值、低GWP值、安全、高性能的完全理想的制冷劑。未來的新型替代制冷劑的選擇，將是一種各方面因素統(tǒng)疇考慮和綜合平衡的結果。2011年，國際空調(diào)制冷和供熱制造商協(xié)會聯(lián)合會（ICARHMA）正式發(fā)布了“制冷劑負責任使用聲明”，從q*制造業(yè)同行的角度出發(fā)，明確提出在選擇未來的替代制冷劑時，除滿足零ODP值、盡可能低的GWP值外，還應綜合考慮制冷劑的整個壽命期氣候性能（LCCP），選擇對q*氣候變化影響更低的替代物，這樣才能實現(xiàn)環(huán)境效益的z*大化。對于未來可用的替代制冷劑，應當在綜合考慮制冷劑本身的性質、制冷系統(tǒng)的節(jié)能性、環(huán)保性、安全性、經(jīng)濟性等各方面的性質下做出選擇。正是在這種形勢下，零ODP值、低GWP值的替代品，如CO2、NH3、HC-290、HFC-32、HFOs等將成為未來新一代的替代技術的主要選擇方向。

　　當前，新型替代制冷劑受到了業(yè)界和社會各方面的頗多關注。由于新一代的替代品更關注其環(huán)境性能，不可避免地或多或少存在著如工作壓力高、可燃易爆或具有毒性等問題。在缺乏深入了解的情況下，很多人受到一些不負責任的說法和消息的誤導，對新型制冷劑有時會產(chǎn)生誤解和不必要的顧慮。s*先必須說明的是，人類使用可燃制冷劑已有漫長的歷史和成功的經(jīng)驗。當前零ODP值、低GWP值的環(huán)境友好型的替代制冷劑，是國內(nèi)外學術界、產(chǎn)業(yè)界綜合分析權衡各方面的因素后做出的科學合理選擇，這些替代制冷劑在國內(nèi)外均已取得大量成功應用的范例和實踐。通過對不同制冷劑存在的問題進行“缺陷管理”的模式加以處理和制約，可以確保這些替代品在規(guī)定條件下的安全使用。當前我國在HCFCs淘汰“國家方案”和“行業(yè)計劃”中所確定的替代技術路線和新型替代制冷劑，都經(jīng)過了多方面的測試試驗和嚴格的風險評估，在制造、運輸、存儲、使用和維護過程中都有相應的標準規(guī)范安全設置和防護措施，只要嚴格按照相關法規(guī)和標準的規(guī)定規(guī)范使用，這些新型制冷劑的使用風險都是可控的。

　　不可否認，大量的空調(diào)產(chǎn)品在廣泛使用過程中偶爾也會出現(xiàn)零星的意外，不管是過去的CFCs（如CFC-11、CFC-12）、HCFCs（如HCFC-22、HCFC-141b、HCFC-142b）和氨，還是現(xiàn)在的HFCs（如HFC-134a、R410A、R404A等）類產(chǎn)品，在使用和維護過程中均發(fā)生過意外事故。但經(jīng)過調(diào)查分析，這些意外幾乎都是因為違規(guī)使用或違規(guī)操作引起的，真正因為制冷劑本身的因素引發(fā)事故的情況極為罕見。近期，少量媒體發(fā)布一些針對新型替代制冷劑的片面報道文章，使用諸如“NH3設備發(fā)生爆炸”、“HFC-32空調(diào)易爆炸”、“悲劇數(shù)不勝數(shù)”等話語作為標題危言聳聽來吸引讀者眼球，這些言論是極其不負責任的，是對社會和公眾的誤導，并不符合實情。從科學的角度出發(fā)，通過對過去發(fā)生的一些事故的專業(yè)研究和分析可以看到，這些意外事故幾乎都是因為操作人員在安裝、維修和運行操作時的違規(guī)行為造成的，如違規(guī)使用可燃或助燃氣體（如乙炔、氧氣）進行試壓、檢漏等，安裝使用條件不符合產(chǎn)品說明書的規(guī)定或者私自充注易燃易爆的制冷劑等?？梢哉f沒有嚴格按照法規(guī)、標準和產(chǎn)品要求使用和操作才是各類制冷空調(diào)設備安裝使用中的大忌，這些事故的發(fā)生其實和使用的是何種制冷劑并無直接的關系。

　　對于HFC-32燃燒會產(chǎn)生有毒的氫氟酸氣體的說法，事實上各類含氟制冷劑，包括CFCs、HCFCs和HFCs，不論其可燃與否，如果將其暴露在明火中，都會有微量的氫氟酸產(chǎn)生。但這些CFCs、HCFCs及HFCs制冷劑在近百年的使用過程中，發(fā)生因燃燒造成氫氟酸中毒事件在國內(nèi)外聞所未聞，對弱可燃制冷劑HFC-32空調(diào)機因其可燃性導致的燃燒爆炸造成用戶的財產(chǎn)和人身傷害事故在q*范圍迄今也未見報道。因此，問題的關鍵在于要有完善的標準規(guī)范并嚴格執(zhí)行這些標準規(guī)范來確保這些制冷劑的安全使用，而不是渲染出現(xiàn)事故后有何二次產(chǎn)物。再比如，強可燃制冷劑HC-600a在冰箱中已有長期安全使用的歷史，現(xiàn)在中國制造的家用電冰箱中，絕大部分已采用HC-600a作為制冷劑，這說明只要嚴格按照標準規(guī)定的安全措施進行生產(chǎn)和安裝操作，并嚴格執(zhí)行對充注量的限值規(guī)定，可燃制冷劑使用的安全性也是有保證的。

　　可燃制冷劑并不可怕，真正可怕的是對制冷劑不負責任的使用。如近年來市場上有一些單位打著節(jié)能環(huán)保的旗號，對在用的原設計為HCFCs或HFCs制冷劑的一些老產(chǎn)品直接換裝可燃性的碳氫制冷劑，因而造成巨大的安全隱患，這是極不負責任的。事實上，z*近一段時間因這種不負責任的換裝制冷劑行為帶來的安全事故已有多起發(fā)生，只要嚴格遵循標準法規(guī)和產(chǎn)品說明書的規(guī)定，對各類新型環(huán)保替代產(chǎn)品可以放心使用。

　　z*后，再對目前中小型空調(diào)設備中推薦采用的HFC-32替代制冷劑來進行分析。HFC-32作為經(jīng)中國政府主管部門和《蒙特利爾議定書》多邊基金執(zhí)委會正式批準和推薦的工商制冷空調(diào)產(chǎn)品領域重要的新型替代品，是一種性能優(yōu)良的制冷劑，其對臭氧層無破壞作用，無毒性，具有良好的傳熱性能，容積制冷量大，理論效率高，市場可獲得性好，價格便宜。HFC-32的GWP值僅為675，約是HCFC-22的40%，R410A的1/3，同時相同制冷量條件下所需的制冷劑充灌量可大幅減少。研究結果表明，與相同制冷量的HCFC-22產(chǎn)品相比，使用HFC-32制冷劑其溫室氣體直接減排率可達77.6%。雖然HFC-32具有弱可燃性（根據(jù)ISO5149:2014《制冷系統(tǒng)及熱泵—安全與環(huán)境要求》的分類為A2L），但在嚴格執(zhí)行相關標準規(guī)范的前提下，其安全性能夠得到保證。迄今為止在q*已有超過50個國家批量上市了采用HFC-32制冷劑的空調(diào)器，銷售量已超過2700萬臺，這些空調(diào)均處在正常的運行中，并未發(fā)生安全事故。同時由于HFC-32系統(tǒng)能效高，使用過程中給用戶帶來的節(jié)能效益顯著?？紤]到運行能耗降低帶來的生命周期的溫室氣體間接減排量，采用HFC-32的系統(tǒng)將比傳統(tǒng)產(chǎn)品具有更好的溫室氣體減排效果。因此HFC-32是目前在中小型工商用空調(diào)系統(tǒng)中z*合理可行的替代品，具有非常廣闊的市場前景。中國目前已成為q*z*大的制冷空調(diào)設備生產(chǎn)國，生產(chǎn)的各類空調(diào)產(chǎn)品已出口到包括發(fā)達國家在內(nèi)的q*市場，產(chǎn)品品質也得到了q*范圍內(nèi)的認可。目前國內(nèi)市場上銷售的HFC-32空調(diào)產(chǎn)品均是經(jīng)過了嚴格設計、制造、性能測試和安全評估，并相繼獲得了VDE、CCC、CB、CE、RCM、global-mark等國內(nèi)外權威認證，產(chǎn)品質量和性能都是有保障的。在未來工作中，行業(yè)和企業(yè)應重點加強的工作是進一步關注對新型替代產(chǎn)品在安裝維修服務方面的培訓和宣傳，提升維修安裝人員和用戶端的安全意識，避免違規(guī)違章行為，確保使用的安全性和合理性。

　　當前，中國大力推動構建資源節(jié)約型、環(huán)境友好型社會。制冷劑替代行動是與節(jié)能減排、環(huán)境保護密切相關的利國利民的大好事，社會各界應以高度的責任感積極配合《議定書》的履約行動，普及環(huán)保理念，推動環(huán)保進程，為我國綠色可持續(xù)經(jīng)濟的建設發(fā)展做出貢獻。